ПР-01 Управление документацией и записями

ПР-02

Примеры СМK

Пример Обеспечение достоверности результатов измерений

Оглавление

1. Назначение и область применения...........................................................................................3

2. Нормативные ссылки....................................................................... ......................................3

3. Внутренний контроль качества результатов измерений................................ ..............................3

4. Межлабораторные сличительные (сравнительные) испытания....................................................4

5. Верификация методик измерений. Оценивание неопределенности (погрешности) измерений........12

Приложение А.............................................................................. ...........................................22

Приложение Б.............................................................................. ............................................23

Приложение В.............................................................................. ............................................24

ЛИСТ АКТУАЛИЗАЦИИ НД и ВЫДАЧИ УЧЕТНЫХ КОПИЙ...................................................... 26

ЛИСТ РЕГИСТРАЦИИ ИЗМЕНЕНИЙ............................................ ............................................27

ЛИСТ ОЗНАКОМЛЕНИЯ............................................................. ............................................28

1 Назначение и область применения

1.1 Обязательным условием подтверждения компетентности лаборатории (далее – лаборатория, ЭЛ) Общества с ограниченной ответственностью «____________» (далее – ООО «___________», Общество) является обеспечение достоверности результатов измерений.

1.2 Настоящая процедура предназначена для организации и проведения работ по обеспечению достоверности результатов измерений в лаборатории. Процедура развивает основные положения ГОСТ ISO/IEC 17025 и ГОСТ Р ИСО 5725-6.

1.3 Ответственность за организацию работ по созданию, поддержанию и развитию системы обеспечения достоверности результатов измерений несет начальник экоаналитической лаборатории. Он же является ответственным за проведение внутреннего (внутрилабораторного) контроля качества результатов измерений.

1.4 Система обеспечения достоверности результатов измерений в лаборатории включает процедуры:

– внутренний (внутрилабораторный) контроль качества результатов измерений;

– участие в межлабораторных сравнительных испытаниях.

Цель внутреннего (внутрилабораторного) контроля качества результатов измерений (ВЛК) – оценка приемлемости и достоверности результатов текущих измерений (оперативный контроль) и контроль стабильности этих результатов, как во времени, так и при смене условий (работника, приборов), оценка достоверности совокупности результатов измерений, выполненных в течение контролируемого периода. Контроль проводят в соответствии с утвержденным планом-графиком внутрилабораторного контроля (форма плана-графика приведена в Приложении А).

Цель межлабораторных сравнительных испытаний (МСИ) – оценка полученных результатов лабораторных измерений при сравнении их с результатами подобных лабораторий, проведение коректирующих мероприятий.

2 Нормативные ссылки

В настоящей процедуре даны ссылки на следующие документы:

ГОСТ ISO/IEC 17025 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6) Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений

РМГ 76 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

3 Внутренний контроль качества результатов измерений

3.1 Проверка приемлемости результатов измерений

Приемлемость результатов измерений проверяют по показателю повторяемости, если результаты измерений получают в виде двух и более единичных результатов измерений. Приемлемость результатов единичных измерений осуществляют для тех методик, в которых регламентирована такая процедура.

При проверке приемлемости результатов измерений рабочую пробу (образец), при необходимости, гомогенизируют и делят на две части. Обе части подвергают измерениям практически одновременно (параллельные измерения).

Решение об удовлетворительной повторяемости результатов единичных измерений Х₁ и Х₂ и, следовательно, об их приемлемости для расчета конечного результата измерений Х рассчитывают как:

Х =0,5 × (Х₁+Х₂)

и работник принимает этот результат при условии:

| Х₁ – Х₂| ≤ r

где r – предел повторяемости, r = 2,77×σ_r, где σ_r – стандартное отклонение повторяемости (СКО повторяемости).

В противном случае (при превышении предела повторяемости) поступают в соответствии с процедурой, описанной в п. 5.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Примечание. Если в методике регламентировано проведение трех и более единичных измерений, то определение приемлемости проводят для минимального и максимального результатов |Х_max – Х_min|, а Х рассчитывают как среднеарифметическое из всех полученных результатов.

Допустимо при реализации в лаборатории методик с одной установленной метрологической характеристикой устанавливать прочие показатели качества результатов измерений при внедрении процедур внутрилабораторного контроля расчетным способом. Способы расчета метрологических характеристик приведены в Приложении Б.

Предел повторяемости, при отсутствии его регламентации в методике измерений рассчитывается по формуле:

r = Q(P,ń) × σ_r,

где Q(P,ń) – коэффициент, зависящий от числа контрольных определений ń и доверительной вероятности P. Значения коэффициента для доверительной вероятности
P =0,95 приведены в таблице 1;

σ_r– СКО повторяемости (показатель повторяемости методики измерений), заданное в НД на методику измерений.

Таблица 1 – Значение коэффициента Q (P,ń) для доверительной вероятности P =0,95

n	2	3	4	5	6	7	8	9	10
Q(P,n)	2.77	3.31	3.63	3.86	4.03	4.17	4.29	4.39	4.47

3.2 Оперативный контроль и контроль стабильности (статистический контроль) результатов измерений

3.2.1 Оперативный контроль и контроль стабильности (статистический контроль) результатов измерений проводят для каждой применяемой в лаборатории методики измерений, предполагающей количественные измерения.

Средствами контроля являются стандартные образцы, образцы с известным (аттестованным) значением концентрации, рабочие пробы стабильного состава. Контроль проводят в диапазоне наиболее часто встречающихся значений содержаний определяемого показателя.

Если эти значения попадают в диапазон концентраций, для которых в применяемой методике установлены разные значения нормативов (погрешности, неопределенности), то контроль проводят для различных диапазонов, для которых установлены различные значения нормативов, используя при этом несколько средств контроля.

Примечание. Под словом «погрешность» понимается приписанная в методике характеристика погрешности – границы интервала, в котором погрешность находится с заданной доверительной вероятностью, как правило Р=0,95, а под словом «неопределенность» понимается расширенная неопределенность.

3.2.2 Количество контрольных проб за выбранный период оценивают в зависимости от общего количества результатов измерений за данный период.

При этом, если в методике предусматриваются различные аналитические процедуры с пробами в зависимости от решаемых аналитических задач, например, проведение или нет фильтрования, концентрирования, минерализации, экстракции пробы, то данный документ на методику надо рассматривать как документ, фактически содержащий несколько аналитических методик. Если при решении аналитических задач реализуются несколько различных (описанных в методике) процедур, то и контроль должен вестись так, как будто используется несколько различных документов на методики.

Примечание. Если в методике предусматривается возможность или необходимость разбавления проб, чтобы уложиться в регламентированный диапазон измерений (определений), то данная процедура не должна рассматриваться как самостоятельная аналитическая процедура.

3.2.3 Оперативный контроль результатов анализа проводят в обязательном порядке для каждой методики измерений не реже одного раза в год в соответствии с утвержденным планом-графиком (образец графика – см. Приложение А). Внеплановый контроль точности проводят при смене реактивов, оборудования, персонала или изменении условий проведения аналитических работ.

3.2.4 Начальник экоаналитической лаборатории лаборатории выбирает алгоритм оперативного контроля в соответствии с РМГ 76:

3.2.4.1 Алгоритм оперативного контроля точности с применением образцов для контроля (образцов заданной концентрации с аттестованным значением)

Применяемые образцы для контроля (ОК) должны быть адекватны испытуемым пробам (возможные различия в составах ОК и испытуемых проб не вносят в результаты измерений дополнительную статистически значимую погрешность). Погрешность аттестованного значения ОК должна быть не более одной трети характеристики погрешности результатов измерений.

При реализации контрольной процедуры получают результат контрольного измерения аттестованной характеристики образца для контроля Х и сравнивают его с аттестованным значением С.

За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое из результатов параллельных определений (выполняющих в данной ситуации роль единичных определений) в случае, если они предусмотрены НД на методику измерений и удовлетворяют требованиям контроля повторяемости.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_к= |Х – С|

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

К = Δ,

где ±Δ – показатель точности результата измерений, характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению ОК.

Либо норматив контроля рассчитывается по формуле:

К = U,

где U – расширенная неопределенность при коэффициенте охвата k=2.

Примечание. Допустимо в качестве норматива контроля использовать показатели качества результатов измерений, полученные расчетным путем по формуле:

Δ_л=0,84×Δ.

Результат контрольной процедуры сравнивают с нормативом контроля. Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию К_к≤К, то процедуру измерений признают удовлетворительной.

При невыполнении данного условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и предпринимают меры по их устранению.

При выполнении методик по определению бенз(а)пирена требуется проводить контроль условий элюирования бенз(а)пирена (нахождение коэфициента прохождения бенз(а)пирена) с периодичностью раз в квартал и при каждой смене реактивов. Порядок контроля условий элюирования и расчет коэффициента прохождения бенз(а)пирена Ƞ изложен в методиках ПНД Ф 14.1:2:4.186-02 и ПНД Ф 16.1:2:2.2:2.3:3.39-2003 .

3.2.4.2 Алгоритм оперативного контроля точности с применением метода добавок

При применении метода добавок погрешности, обусловленные операциями введения добавок, а также погрешности средств измерений, применяемых для введения добавок, не должны вносить статистически значимого вклада в погрешность результатов измерений содержания компонента.

Если установлено отсутствие определяемого компонента в рабочей пробе (ниже нижней границы диапазона методики измерений), то введение в рабочую пробу добавки С_д, соответствующей диапазону действия методики, позволяет рабочую пробу с введенной добавкой рассматривать в качестве ОК с аттестованным значением С_д и использовать алгоритм контроля по 3.2.4.1, т.е.:

К_к=Х_д- С_д; К= Δ_сд; К_к < К ,

где: Х_д – результат измерений пробы с добавкой;

С_д – величина добавки;

Δ_сд – характеристика погрешности результата измерений, соответствующая величине добавки.

При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений содержания определяемого компонента в рабочей пробе – Х, и в рабочей пробе с внесенной известной добавкой – Х_д.

Величина добавки С_д должна удовлетворять условию:

С_д> Δ_Х+ Δ_Хд,

где Δ_Х, Δ_Хд – характеристики погрешности методики измерений, соответствующие содержанию компонента в рабочей пробе и расчетному значению содержания компонента в пробе с добавкой, соответственно.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_к= Х_д– Х – С_д

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

где Δ_Хд, Δ_Х– характеристики погрешности результатов, соответствующие содержанию компонента в пробе с добавкой и рабочей пробе, соответственно,

либо по формуле:

где

– стандартные отклонения промежуточной прецизионности, соответствующие содержанию компонента в пробе с добавкой и рабочей пробе, соответственно.

Примечание. Допустимо в качестве норматива контроля использовать показатели качества результатов измерений, полученные расчетным путем по формуле Δ_л=0,84Δ.

Результат контрольной процедуры сравнивают с нормативом контроля. Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию К_к < К, то процедуру измерений признают удовлетворительной.

3.2.4.3 Алгоритм оперативного контроля точности с применением метода разбавления

Образцами для контроля являются рабочие пробы.

При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений содержания определяемого компонента в рабочей пробе и рабочей пробе, разбавленной в η раз.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

где –

содержание определяемого компонента в рабочей пробе, разбавленной в η раз;

– содержание определяемого компонента в рабочей пробе.

Норматив контроля рассчитывают по формуле:

где

,– характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в разбавленной пробе и рабочей пробе, соответственно.

3.2.4.4 Алгоритм контроля внутрилабораторной прецизионности с применением рабочих проб

Контроль внутрилабораторной прецизионности выполнения измерений проводится с использованием рабочих проб в соответствии с РМГ 76. При реализации контрольной процедуры получают в условиях внутрилабораторной прецизионности результаты контрольных измерений Х₁ и Х₂ содержания определяемого компонента в рабочей пробе. Условия внутрилабораторной прецизионности могут подразумевать проведение измерений рабочей пробы двумя различными исполнителями, либо одним исполнителем с применением различных наборов посуды, либо другом варьировании условий получения результатов.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_к = |Х₁ – Х₂|

Норматив контроля К представляет собой предел внутрилабораторной прецизионности R_л:

К = R_л

3.2.4.5 Алгоритм контроля внутрилабораторной прецизионности для методик, предполагающих получение результата в ходе прямых измерений

При реализации контрольной процедуры получают в условиях внутрилабораторной прецизионности средние результаты определяемого показателя Y_{1 ср} и Y_2
ср для двух серий прямых измерений. Каждая серия состоит из n единичных замеров. Условия внутрилабораторной прецизионности могут подразумевать проведение измерений двумя различными исполнителями, либо одним исполнителем с применением различных средств измерений.

Норматив контроля CD представляет собой критическую разность, рассчитываемую по формуле

где n1 и n2 – число единичных замеров в 1-ой и 2-ой серии измерений соответственно;

σr – среднее среднеквадратическое отклонение по обеим сериям измерений, рассчитываемое по формуле:

σr = (Sr₁ + Sr₂)/2,

где

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_к= |Y_{1 ср}– Y_{2 ср}|

Результат контрольной процедуры сравнивают с нормативом контроля. Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию К_к ≤CD, то процедуру измерений признают удовлетворительной.

При невыполнении данного условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

3.2.5 Результаты оперативного контроля оформляются в соответствующих журналах внутрилабораторного контроля, формы которых приведены в СМК С/Ф-02.

3.2.6 Контроль стабильности (статистический контроль) результатов измерений проводят с применением контрольных карт Шухарта

Контроль проводят посредством контроля стабильности среднеквадратичного отклонения повторяемости, внутрилабораторной прецизионности или точности, с использованием результатов измерений рабочих проб или образцов для контроля (в том числе рабочих проб с добавкой).

Контрольные карты Шухарта с целью обеспечения контроля стабильности результатов измерений строят, используя программное обеспечение, разработанное в лаборатории в среде Excel и прошедшее оценку пригодности. Порядок построения контрольных карт приведен в п. 6.3 РМГ 76.

Применение контрольных карт Шухарта основано на сопоставлении результатов контрольных процедур с установленными нормативами контроля: пределами предупреждения и пределами действия. Анализ данных контрольных карт и их интерпретация приведены в п. 6.3.4 РМГ 76.

Контрольные карты строятся и хранятся в процессе построения в электронном виде, а также подвергаются стандартным процедурам резервного копирования. Распечатка контрольных карт производится не реже одного раза в два года (как правило, перед очередным прохождением процедуры подтверждения компетентности), резервное копирование – в соответствии с периодичностью, установленной в лаборатории (не реже одного раза в месяц). Распечатанные карты хранятся в лаборатории, пока не отпадает необходимость в их использовании в работе (как правило, после завершения очередной процедуры подтверждения компетентности), после чего сдаются в архив, где хранятся не менее 3 лет. При этом ведение в электронном виде каждой распечатанной контрольной карты продолжается (новая карта не строится, пока количество точек на текущей карте не превысит 20-25 точек).

3.2.7 Контроль стабильности результатов измерений на основе анализа выборочного статистического контроля (ВСК) по альтернативному признаку проводят с учетом результатов анализа, полученных в течение контролируемого периода, равного календарному году или более. Результаты рассчитываются в соответствии с РМГ 76 следующим образом (см. ниже).

Рассматривают выборку n_В результатов оперативного контроля качества измерений, полученных для партии рабочих проб в течение контролируемого периода (см. таблицу 3).

Нормативы ВСК – приемочные A_c и браковочные R_e числа. Приемочное число является критерием для признания результатов ВСК удовлетворительными. Под приемочным числом понимают число, равное допустимому числу дефектных результатов контрольных процедур в выборке n_В, при этом результат контрольной процедуры считают дефектным, если он превышает установленный для него норматив контроля. Браковочное число является критерием для признания результатов ВСК неудовлетворительными (как правило, R_e = A_c+1).

Подсчитывают в выборке n_В число d дефектных результатов контрольных процедур, т.е. результатов, для которых результат контрольной процедуры (K_K или R_K) выходит за нормативы контроля (K или R_л):

|K_K| > K - при контроле погрешности результатов анализа;

R_K> R_л - при контроле внутрилабораторной прецизионности.

Полученное значение d сравнивают с приемочным числом A_c.

Если d ≤ A_c, то внутрилабораторную прецизионность (при контроле внутрилабораторной прецизионности) или точность результатов анализа (при контроле точности) партии рабочих проб считают удовлетворительной.

Если d ≥ R_e, то внутрилабораторную прецизионность или точность результатов анализа признают неудовлетворительной.

В том случае, если внутрилабораторная прецизионность и/или точность результатов анализа признана неудовлетворительной, проведение анализа приостанавливают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и предпринимают меры по их устранению.

При освоении новых методик измерений целесообразно применение усиленного контроля. Переход от усиленного к нормальному контролю осуществляют, если внутрилабораторная прецизионность или погрешность результатов анализа в течение пяти последовательных контролируемых периодов признана удовлетворительной.

Переход от нормального контроля к усиленному рекомендуют в случае признания неудовлетворительным качества анализа двух из пяти последовательных контролируемых периодов.

3.3 Контроль достоверности результатов измерений по процедуре анализа

3.3.1 Если методика измерений не предполагает проведение количественных расчетов, либо отсутствуют сведения о метрологических характеристиках методики измерений (отсутствует техническая возможность расчета метрологических характеристик), внутрилабораторный контроль проводится по процедуре анализа (измерений), предусматривающей проведение контроля наличия условий для проведения измерений, контроля соблюдения процедуры проведения измерений, а также контроля правильности оформления результатов измерений.

3.3.2 Контроль наличия условий для проведения измерений.

К факторам контроля относятся:

- достаточная компетентность исполнителей;

- наличие оборудования и соблюдение сроков поверки СИ и сроков аттестации ИО;

- наличие необходимой нормативной документации (методик измерений);

- соответствие метрологических характеристик СИ требуемым по методике измерений точностным характеристикам.

3.3.3 Контроль соблюдения процедуры проведения измерений (контроль соблюдения требований методики измерений).

При проверке соблюдения требований методики измерений проверяют:

- соблюдение требований к подготовке измерений;

- соблюдение требований к проведению измерений;

- соблюдение правил эксплуатации оборудования;

- соблюдение требований к обработке и оценке результатов.

3.3.4 Контроль правильности оформления результатов измерений.

- соблюдение требований к регистрационным документам (рабочим журналам и протоколам).

3.3.5 Регистрация результатов внутреннего (внутрилабораторного) контроля качества измерений по процедуре анализа производится в Журнале внутрилабораторного контроля по процедуре анализа (см. Приложение Г).

4 Межлабораторные сличительные (сравнительные) испытания

4.1 Участие в межлабораторных сличительных испытаниях (МСИ), в соответствии с ГОСТ ISO/IEC 17025, является формой подтверждения лабораторией ее компетентности, в том числе при аккредитации и подтверждении компетентности.

Лаборатория при наличии возможности принимает участие в межлабораторных сравнительных испытаниях, организуемых провайдерами МСИ, имеющими аттестат аккредитации на право проведения данных работ. При отсутствии провайдеров МСИ, позволяющих охватить те или иные объекты измерений, входящие в область аккредитации лаборатории, межлабораторные сравнительные испытания проводятся лабораторией совместно с испытательными лабораториями аналогичного профиля.

Для участия в МСИ лаборатория ежегодно составляет план участия в МСИ (форма Плана – см. форму ведения записей СМК С/Ф-03), при необходимости актуализирует его.

Актуализация плана производится в следующих случаях:

- изменение состава работников лаборатории, принимающих участие в измерениях в соответствии с областью аккредитации: если на момент участия в МСИ работник, которого планировалось задействовать в измерениях в рамках МСИ, отсутствует (по причине болезни, отпуска или увольнения), производится замена указанного работника лицом, выполняющим аналогичные функции, и в данном случае актуализация плана участия в МСИ не требуется; если же замена работника альтернативным лицом невозможна (ни один работник, кроме отсутствующего, не выполняет измерения, обозначенные в плане участия в МСИ) – в плане участия в МСИ сдвигаются сроки планируемого измерения на тот период, когда необходимый работник будет присутствовать на рабочем месте (выйдет из отпуска, вернется с больничного, будет вновь принят на работу новый работник);

- изменение состава оборудования, используемого для проведения измерений, указанных в области аккредитации: если на момент участия в МСИ оборудование, которое планировалось задействовать в измерениях в рамках МСИ, отсутствует (вышло из строя по причине внезапной поломки), производится замена указанного оборудования альтернативным, и в данном случае актуализация плана участия в МСИ не требуется; если же замена оборудования альтернативным невозможна (для измерений необходимо использовать оборудование, имеющееся в лаборатории в единственном экземпляре) – в плане участия в МСИ сдвигаются сроки планируемого измерения на тот период, когда необходимое оборудование вернется из ремонта;

- изменение методов измерений, указанных в области аккредитации: если в период, предшествующий МСИ, в лаборатории прошло сокращение области аккредитации по методикам измерений, обозначенным в плане участия в МСИ – план участия в МСИ актуализируется – сокращенные методики измерений заменяются на методики измерений, представленные в действующей области аккредитации; при этом, по возможности, в план участия в МСИ вносятся методики измерений, производимые на основе тех же методов измерений, которые были положены в основу методик, исключенных из плана; при расширении области аккредитации актуализация плана участия в МСИ не производится: новые методики закладываются в планы участия в МСИ, формируемые на последующие периоды.

Актуализация плана участия в МСИ также производится в случае изменения предполагаемого провайдера МСИ, изменения периода проведения МСИ организатором и т.п.

Актуализация плана участия в МСИ (внесение изменений) производится в соответствии с правилами, описанными в п. 4.9 процедуры «Управление документацией и записями» СМК В/ПР-01.

4.2 Успешное участие лаборатории в программе межлабораторных сравнительных испытаний свидетельствует о ее компетентности в проведении данных видов испытаний. Однако неудачное участие может носить случайный характер. В случае получения лабораторией неудовлетворительных данных по результатам участия в МСИ, в лаборатории производятся корректирующие мероприятия, включающие установление причин, оценку и устранение получения неудовлетворительных результатов. После проведения корректирующих мероприятий производится (при наличии возможности) повторное участие в МСИ.

4.3 При проведении МСИ провайдер подготавливает программу проведения МСИ, рассылает в лаборатории-участники зашифрованные контрольные пробы с сопроводительным письмом, в котором изложена программа межлабораторного эксперимента (см. ГОСТ Р ИСО 5725-6). По результатам измерений контрольных проб лаборатория, участвующая в МСИ, заполняет протокол измерений и отсылает его провайдеру, который проводит сравнительный анализ полученных данных и высылает в адрес лаборатории-участника документ, содержащий результаты участия лаборатории в МСИ.

4.4 При проведении МСИ с испытательной лабораторией аналогичного профиля, если при этом результаты измерений получают в количественном выражении, то производят контроль показателя воспроизводимости R или показателя точности ∆.

Предварительно составляют и согласовывают с обеих сторон, участвующих в МСИ, Программу межлабораторных сличений (Программу проведения МСИ), в которой указывают участников МСИ, объекты измерений и контролируемые показатели, а также подробно описывают схему проведения МСИ, принятый способ обработки результатов МСИ, требования к оформлению результатов, сроки проведения МСИ и порядок действий в случае получения неудовлетворительных результатов участия в МСИ. При наличии возможности, в целях обеспечения беспристрастности, к разработке Программы проведения МСИ, а также к дальнейшим расчетам и оформлению итоговых документов по результатам проведенных МСИ привлекают стороннего исполнителя, не являющегося представителем лабораторий-участников МСИ.

Как правило, измерения проводят с использованием однородной рабочей пробы. Получают результаты измерений (Х₁ и Х₂).

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_к= │Х₁- Х₂│

Норматив контроля К представляет собой предел воспроизводимости R (если результаты обеих лабораторий получены с применением одной и той же методики измерений):

К = R

или показатель точности (если результаты лабораторий получены с применением разных методик измерений):

Результат контрольной процедуры сравнивают с нормативом контроля. Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию К_к ≤ К, то процедуру измерений признают удовлетворительной.

Примечание: Если результаты измерений получают только в качественном выражении, то контроль показателя воспроизводимости или точности не производится. Результаты измерений оценивают только с качественной позиции.

По результатам проведения МСИ с испытательной лабораторией оформляют Отчет по МСИ (Приложение В) с указанием фактического (К_к) и допустимого (К) расхождений между результатами измерений и выводов о результатах контрольной процедуры.

Допускается оформление Отчета по МСИ по форме, предлагаемой испытательной лабораторией, совместно с которой проведены МСИ.

4.5 Результаты участия в МСИ представляются начальником экоаналитичекой лаборатории лаборатории в Росаккредитацию в установленном порядке через личный кабинет.

В течение 5 лет лаборатория принимает участие в МСИ по всем методам измерений, включенным в область аккредитации (под методом измерений подразумевается способ получения информации об объектах измерений на основе одного или нескольких физико-химических принципов). С целью охвата МСИ всех методов измерений, включенных в область аккредитации, в лаборатории предусмотрено формирование Долгосрочного плана участия в МСИ (форма – см. СМК С/Ф-03). Указанный План рассчитан на 5 лет и включает все методы измерений по области аккредитации и предположительные сроки (годы) участия в МСИ по каждому из данных методов. На основании Долгосрочного плана формируются ежегодные планы участия в МСИ.

Ответственность за составление планов и за организацию работ по участию участия в МСИ возложена на начальника экоаналитической лаборатории.

5.Верификация методик измерений. Оценивание неопределенности (погрешности) измерений

5.1 Если методика измерений устанавливает пределы значений основных источников неопределенности измерений и указывает форму представления результатов вычислений, то лаборатория следует методике измерений в части представления результатов.

Если методика измерений не устанавливает пределы значений основных источников неопределенности измерений, то лаборатория сама определяет вклад(ы) в неопределенность измерений. При оценивании неопределенности измерений все существенные вклады учитываются с применением алгоритмов, приведенных в соответствующих документах по метрологии (ГОСТ 34100.3/ISO/IEC Guide 98-3 – применяется для расчета неопределенности при проведении прямых измерений; РМГ 61 – применяется для расчета неопределенности при проведении количественного химического анализа). По результатам оценивания неопределенности и ее составляющих оформляется «Протокол установленных показателей качества результатов измерений при верификации (реализации) методики измерений в Эканалитической лабораторииООО «Лотос»»[1] (форма Протокола приведена в СМК С/Ф-03) с приложением материалов по проведению расчетов. Указанные расчеты проводятся в ходе верификации методик измерений при внедрении методик в практику работы лаборатории.

Для методик с оцененной неопределенностью измерений проводится внутрилабораторный контроль на основе ежегодного плана-графика ВЛК. Получение удовлетворительных результатов ВЛК демонстрирует, что измерения, проводимые по указанным методикам, находятся под контролем, в связи с чем отсутствует необходимость оценивать неопределенность измерений для каждого результата, получаемого в соответствии с указанными методиками измерений.

При выдаче результатов испытаний лаборатория указывает неопределенность (или погрешность, если методикой измерений регламентируется погрешность), рассчитанную в соответствии с требованиями методики измерений, если методика измерений требует представление результатов с расширенной неопределенностью (характеристикой погрешности).

5.2 Процедура расчета неопределенности состоит в наборе и дальнейшем обсчете массива экспериментальных данных, полученных при проведении испытаний с использованием верифицируемой методики измерений, с учетом имеющейся априорной информации (например, сведения изготовителей о точностных характеристиках средств измерений, стандартных образцов и т.п.).

Рассчитывают следующие показатели качества результатов измерений:

- u_r (σ_r) – стандартная неопределенность по типу А в условиях повторяемости, эквивалентная СКО повторяемости результатов измерений;

- u_R (σ_Rл) – стандартная неопределенность по типу А в условиях промежуточной прецизионности, эквивалентная СКО внутрилабораторной прецизионности результатов измерений;

- U (∆_л) – расширенная неопределенность измерений при установленном коэффициенте охвата k, эквивалентная границам характеристики погрешности с принятой доверительной вероятностью.

Сравнивают перечисленные выше показатели качества с установленными в методике (при наличии) и делают вывод о возможности применения методики измерений в лаборатории.

[1] В соответствии с РМГ 61, к показателям качества методики анализа относят показатели точности, правильности, повторяемости, воспроизводимости, внутрилабораторной прецизионности, а также, при необходимости, другие показатели, характеризующие составляющие бюджета неопределенности или погрешности измерений, получаемые по методике анализа.

5.3 Алгоритмы проведения расчетов неопределенности измерений

5.3.1 Расчет неопределенности измерений, предполагающих проведение количественного химического анализа

5.3.1.1 Оценка повторяемости методики измерений

5.3.2.6 Оценивание суммарной стандартной неопределенности

Суммарную стандартную неопределенность оценки (результата измерения) измеряемой величины получают путем соответствующего суммирования стандартных неопределенностей входных оценок. Все входные величины рассматриваются как некоррелированные. Суммарная стандартная неопределенность рассчитывается по формуле:

5.3.2.7 Оценивание расширенной неопределенности

Расширенную неопределенность U получают умножением суммарной стандартной неопределенности и_с на коэффициент охвата k:

U = k × и_с (21)

При этом результат измерения удобно выражать в виде Х = х ± U, означающем, что лучшей оценкой значения, приписываемого измеряемой величине Х, является х и что интервал от х - U до х + U содержит, как можно ожидать, большую часть распределения значений, которые можно с достаточным основанием приписать Х.

Значение коэффициента охвата k выбирают на основе уровня доверия, требуемого для интервала от х - U до х + U. Обычно k принимает значения от 2 до 3, однако в особых случаях значение k может находиться вне этих границ. Обоснованный выбор значения k требует большого опыта и четкого понимания, в каких целях будет использован результат измерения. Так, например, когда вклад источника неопределенности входной величины, имеющей прямоугольное распределение, является доминирующим (в три и более раз, чем все остальные вместе взятые), k равно: 1,65 при P=0,95.

5.4 Сопоставление оценки неопределенности и погрешности измерений

Деление на систематические и случайные погрешности обусловлено природой их возникновения и проявления в ходе измерительного эксперимента, а деление на неопределенности, вычисляемые по типу А и по типу В, – методами их расчета.

Несмотря на то, что в общем случае не существует однозначного соответствия между случайными погрешностями и неопределенностями, вычисленными по типу А (а также неисключенными систематическими погрешностями и неопределенностями, вычисленными по типу В) при сопоставлении оценок характеристик погрешности и неопределенностей результатов измерений можно использовать следующую схему: